應用分光光度法測定化學需氧量儀器的核心部分為加熱消解裝置和分光光度計。在強酸性介質中，水樣中還原性物質（主要是有機物）被氧化劑（重鉻酸鉀）氧化，而重鉻酸鉀則被還原成三價鉻，可以在特定的波長下測定六價鉻或三價鉻的含量，再換算成消耗氧的質量濃度，即COD 的濃度。采用分光光度法測定COD的儀器會由于水樣中的色度和懸浮物的影響造成誤差。有的儀器只有消解裝置，不帶分光光度計。

應用電化學方法測定化學需氧量儀器的消解部分基本上與上述儀器相同，水樣消解以后，以電解產生的Fe2+為庫侖滴定劑，對剩余的重鉻酸鉀進行恒電流滴定，在滴定過程中，利用浸在溶液中的指示電，指示電解產生Fe2+時恒電流毫安數乘以滴定時間作終點顯示，直接讀出COD值。該類儀器主要由三部分組成：電系統、恒電流系統和指示系統。電系統有兩對電，以鉑作成的指示電和以鎢絲內充飽和硫酸鉀制成的參比電為一對，另一對是以鉑制作的工作電和以鉑絲內充以3 mol/L硫酸的輔助電。恒電流發生系統有1-100mA的恒電流電源。指示系統一般為毫伏計，當達到滴定終點時，電位計記時裝置斷路，電路即斷。恒電流庫侖滴定COD檢測儀無須制備標準溶液，測定時只需同時進行實驗。 

 

COD檢測儀有什么技術要求？

在線監測儀器能及時報出污染物數據，避免了傳統的從采樣點到實驗室運輸過程中污染物的變化，省掉了取樣后添加保護劑的麻煩。傳統的COD實驗室方法需要取樣后加入濃硫酸，使水樣的pH值小于2加以保存后，運往實驗室。

2001年國家環保局組織中國環境監測總站制定了CODCr水質自動在線監測儀的環境產品技術要求的國家標準HBC6-2001 。 該標準依據國家標準GB11914-89，指出CODCr水質自動在線監測儀的類型，即在試樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在硫酸介質中，以銀鹽為催化劑，采用加熱回流2h或微波消解15min等方式，將試樣中的某些有機物和無機還原性物質氧化，據終點指示方式的不同，將儀器劃分為以下類型：

(1) 用硫酸亞鐵銨滴定未被還原的重鉻酸鉀，用雙鉑電電位法指示滴定終點。有消耗硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質量濃度，得到試樣的CODCr值。

(2) 用分光光度法測定未被還原的Cr(Ⅵ)或氧化生成的Cr(Ⅲ)含量，根據反應消耗重鉻酸鉀的量換算成消耗氧的質量濃度，得到試樣的CODCr值。

(3) 恒電流電解產生的Fe(Ⅱ)還原劑滴定試樣中未被還原的重鉻酸鉀，用雙鉑電電位法指示滴定終點。根據電解Fe(Ⅱ)消耗的電量，計算得到反應消耗重鉻酸鉀的量，換算成消耗氧的質量濃度后，得到試樣的CODCr值。

(4) 其它適于在線自動測定化學需氧量（CODCr）的自動分析儀器。

同時，根據在線監測的具體情況，對CODCr水質自動在線監測儀還提出了具體的要求。零點漂移是指采用不含還原性物質的蒸餾水作為零點校正液為試樣進行連續測試，自動分析儀的指示值在一定時間內變化的大小。量程漂移是指采用0.10mol/L硫酸亞鐵銨溶液作為量程校正液為試樣連續測試，相對于自動分析儀的測定量程，儀器指示值在一定時間內變化的大小。平均*連續運行時間是指自動分析儀在檢驗期間總運行時間與發生故障次數的比值，以“MTBF”表示，單位為h/次。為此，對化學需氧量在線自動分析儀的性能提出以下指標，如表2所示。自動分析儀的量程應不低于1000mg/L。